项目名称：基于金属卡宾的催化反应研究

候选单位：北京大学化学与分子工程学院

候选人：王剑波、张艳、彭程、彭玲玲、张振华、肖卿、马明、赵永华、陈树峰

项目简介（不超800字）：

       该项目主要研究基于金属卡宾的催化反应。金属卡宾是重要的反应中间体，金属卡宾经由的催化反应在有机合成中已得到广泛的应用。

    重氮化合物是形成金属卡宾中间体的重要前体。α-重氮羰基化合物具有一定的稳定性，同时也非常易于在金属络合物的催化作用下发生重氮分解，形成金属卡宾中间体。本项目成功完成了铑、铜等过渡金属催化的α-重氮羰基化合物经由金属卡宾的高效经典反应如环丙烷化，X-H键插入反应，叶立德反应以及1，2－迁移等等，并应用手性金属络合物，在这些反应中实现不对称催化。本项目和几个国际同领域研究组首批实现了钯催化α-重氮羰基化合物与芳基试剂的偶联反应。继续研究发现，醛或酮的N-对甲苯磺酰腙可以作为非羰基稳定的重氮化合物的前体，发生大部分α-重氮羰基化合物能够完成的反应。目前已经实现了钯催化重氮化合物（或前体）与芳基、苄基、烯丙基、芳酰基、炔基试剂等的偶联反应。研究表明钯卡宾的转移插入是这些催化反应的重要过程，这些成果展现了钯催化偶联反应的多样性与普适性。

    过渡金属络合物催化的炔烃以及联烯的反应是最近几年来研究的热点，研究表明，这类反应中有许多可能是经历了金属卡宾中间体。我们课题组提出并系统研究了金属催化的炔烃以及联烯的反应，并结合α-氮羰基化合物的反应特征，寻找形成金属卡宾中间体的新途径。通过这些研究，该项目实现了金催化的炔丙基1,3丙二硫醚重排生成环状联烯的反应研究；金催化环丙烯异构化；金催化末端炔烃的反应；以及过渡金属钌、金等催化的炔烃和联烯的反应，拓展了金属卡宾化学的内容。

此外，还开展了芳香惰性C-H建、C-N键的选择性反应研究，实现了金属卡宾经由的C-H键活化，发展具有实用价值的新的有机合成反应。

迄今为止，已经完成过渡金属Rh, Cu, Pd, Fe, Au, Pt等金属催化的高效反应研究，发展了一系列具有潜在工业价值的化合物高效合成方法，发表SCI文章106篇，他引800余次。

北京大学推荐该项目申报2011年度北京市科学技术奖，特公示，公示期：2011年 7 月 20 日至  2011 年 7 月31日，公示期内如对公示内容有异议，请您向科研部反映。

联系电话：62751439