[3+2]环加成反应,以较短的步骤,较高的选择性成功实现了多种具有不同结构的分子内含有五元碳环的多环化合物的合成。
该课题组以乙烯基环丙烷中的环丙基作为三碳组分,以分子内的碳碳双键或碳碳叁键为二碳组分,在Rh(I)催化剂的存在下成功实现了三类分子内的[3+2]环化反应,合成了具有5/5,5/6和5/7并环结构的双环化合物,构建了含有五员碳环的杂环多环体系。这些工作不仅提供了新颖的高效、高选择性构建多取代五员碳环体系的方法;更重要的是,在反应形式上首次将乙烯基环丙烷作为一个三碳组分用于一价铑催化的环加成反应。以往的报道中,乙烯基环丙烷总是作为一个整体,即五碳组分参与一价铑催化的环加成反应;在这些新的[3+2]反应中,乙烯基环丙烷中的乙烯基并不参与反应,仅作为活化基团促进三元环的开环,使得乙烯基环丙烷作为一个三碳组分参与环加成反应,这是以往未曾报道过的。(J. Am. Chem. Soc. 2008,130,7178; Chem. Comm. 2010,46,1059, Org. Lett., 2010,12,1332)